广东药学院硕士研究生入学考试试题物理化学(1)

  一、判断题（10分）

 

  1、在绝热过程中，环境对体系作功，则体系的温度必定升高，内能减少。

 

  2、一封闭体系的绝热循环过程必为一可逆循环过程。

 

  3、在恒定温度、压力下，反应 ，达到化学平衡的条件。

 

  4、所有化学反应，在开始反应时的速率都是最大的，以后逐步减小。

      5、分散相微粒半径大于入射光波长是发生光散射现象的必要条件。

 

  6、光化反应中光起催化剂作用，因此又叫光催化反应。

 

  7、电解质对溶胶的聚沉能力常用聚沉值表示，若某电解质的聚沉值越大，则其聚沉能力越强。

 

  8、二组分完全互溶溶液和气相平衡共存时，易挥发组分在气相中的含量大于它在液相中的含量。

 

  9、在任何温度下，氢电极的标准电极电势均为零。

 

  10、化学反应的速率可用产物或反应物浓度随时间的变化率来表示。

 

  二、选择题（30分）

 

  1、对于相变过程，

 

  可用来判断其方向的是（     ）

 

  ①  △S孤 和 △US，V          ② △GT，P 和 △F T，V  

 

  ③ △HS，P 和 △G T，P          ④ △S孤 和 △G T，P 

 

  2、1mol N2（g）与2mol O2（g），在等温、等压下混合，若它们都为理想气体，则混合过程熵变△Smix为（     ）J?K-1

 

  ①  3.8               ② 0    

 

  ③  15.88             ④  0.29  

 

  3、在一定温度下，0.2mol A（g）与0.6mol B（g）进行下列反应：

 

  当增加体系压力时，反应的标准平衡常数Kθ（    ）；A的转化率αA（    ）

 

  ①  变大                  ②  变小   

 

  ③  不变                  ④  无一定变化规律

 

  4、1mol某理想气体 ，由337℃，400 kPa的始态变为337℃，200 kPa的终态，此过程的△G（    ）；△F（    ）

 

  ①   ﹥0                 ②  ﹤0   

 

  ③  =  0                 ④   无法确定

 

  5、在等温等压下，以可逆方式将单位面积的固体浸润在液面上时，其吉布斯能变化为（      ）

 

  ①   ΔG = σ固-液 –  σ气-液        ②   ΔG = σ气-固 –  σ液-固 

 

  ③  ΔG = σ气-液 – σ气-固          ④   ΔG = σ液-固 ＋ σ气-液

 

  6、溶胶的聚沉速度与ζ电位的关系是（    ）

 

  ① ζ电位愈大，聚沉愈快     ② ζ电位愈正，聚沉愈快

 

  ③ ζ电位为零，聚沉最快     ④ ζ电位愈负，聚沉愈快

 

  7、一个反应的活化能为83.68 kJ?mol-1，在室温27℃时，温度每增加1K，反应速率常数增加的百分数为（      ）。

 

  ① 4%       ② 90%      ③ 11%       ④ 50%  

 

  8、基元反应A＋B→P＋…的活化能Ea=100 kJ?mol-1，在定容条件下，50℃、初始浓度CA，0 = CB，0 = a mol?dm-3时，测得其半衰期为t1/2，在100℃、初始浓度仍然相同时，测得的半衰期为t’1/2，则（      ）。

 

   ①  t’1/2  <   t1/2          ②  t’1/2  =   t1/2   

 

       ③  t’1/2  >   t1/2          ④  无法确定

 

  9、反应CH3CHO→CH4＋CO，其活化能为190 kJ?mol-1，当加入催化剂碘蒸汽后，活化能降为136 kJ?mol-1，若加入催化剂后，反应的频率因子不变，则在500℃时加入催化剂后反应速率增大（    ）倍。

 

  ① 2.3×10-6             ② 4.38×10 5   

 

  ③ 4.46×10 3            ④ 2.24×10-4

 

  10、绘制乙醇-水-氯苯相图实验中，每次以水滴定，体系由清液变白色混浊，即意味着（     ）。

 

  ① 反应到达终点，生成沉淀物质 

 

  ② 体系由单液相区进入固相区

 

  ③ 体系由单液相区进入两液相区 

 

  ④ 体系由液相区进入固相区

 

  11、水蒸气通过灼热的C（石墨）发生下列反应：

 

  H2O（g） ＋ C（s） = CO（g） ＋ H2（g） 

 

  此平衡系统的组分数K=（   ），自由度数f=（   ）。

 

  ① 1       ② 2        ③ 3          ④ 4

 

  103Pa，MB=128，现欲蒸出1kg的B，需消耗水蒸汽（     ）kg。′104Pa，PBo =3.466′12、某中草药含有效药物成分B，它与水形成互不相溶体系，现采用水蒸汽蒸馏分离出B，已知此体系在98℃沸腾，此温度下，Po（H2O）=9.426

 

  ① 0.26     ②  0.011    ③ 193.39     ④ 3.82 

 

  13、25℃时，相同浓度（均为0.01mol.kg--1）的La（NO3）3，Mg（NO3）2和NaNO3三种电解质水溶液，离子平均活度系数由小到大的顺序是（      ）。

 

  ①  La（NO3）3 > Mg（NO3）2 >  NaNO3 

 

  ②  La（NO3）3 > NaNO3 >  Mg（NO3）2 

 

  ③  Mg（NO3）2 > La（NO3）3 >  NaNO3 

 

  ④  NaNO3 >  Mg（NO3）2 > La（NO3）3

 

  及其质量摩尔浓度m的关系是（     ）。±g与离子平均活度系数±a14、H2SO4的水溶液，其离子平均活度

 

  ?（m/ mo ）±g=±a ?（m/ mo ）             ②  ±g=271/4 ±a①

 

  3 ?（m/ mo）3±g=4±a ?（m/ mo ）       ④  ±g= 41/3±a③

 

  15、在25℃时电池反应H2（g）＋?O2（g）=H2O（l）所对应的标准电池电动势为E1o，则反应2H2O（l）=2H2（g）＋O2（g）所对应的电池的标准电动势E2o为（     ）。

 

  ① E2o= -2E1o          ② E2o= 2E1o  

 

   ③ E2o = - E1o          ④ E2o =E1o

 

  三、填空题（20分）

 

  1、 （       ）过程的所有状态函数的变化值都等于零，而封闭体系（       ）过程和孤立体系中可逆过程△S都等于零。

 

  2、在一定温度下的抽空容器中，NH4HCO3（s）进行如下分解反应：

 

  达到平衡时所产生的气体总压力为P，则此反应的标准平衡常数Kθ与T的关系式为（             ）。

 

  3、对反应  ， 用稳态近似法处理的重要条件是

 

  k1（       ）k2  。（填写数学符号）。

 

  4、反应 2A→G为双分子反应，A消耗1/3的时间和消耗2/3的时间相差9秒，A消耗1/3的时间为（       ）秒。

 

  5、反应 ，在Ba（CNS）2过量的情况下，生成BaSO4溶胶，胶团的结构式为（      ）。

 

  6、表面活性剂物质由（      ）组成，在达到（      ）浓度时，溶液的某些物理性质发生转折。

 

  B（l）。 [填写“等于”、“大于”或“小于” ]mB（g）（      ）液相的化学势mB（l）；此时将压力P（=101.325kPa）保持不变，而升高温度，则气相的化学势mB（g）（     ）液相的化学势m7、对物质B来说，在正常沸点时，气相的化学势

 

  8、盐AB可形成以下几种水合物：

 

  AB?H2O（s）， 2AB?5H2O（s） ，2AB?7H2O（s）和 AB?6H2O（s），所有这些水合物都有相合的熔点。这个盐水体系有（     ）个低共熔点。

 

  9、当电流密度增大时，原电池的端电压（     ），电解池的分解电压（     ） 。[填写“增大”或“减小” 或“不变”]

 

  10、在10cm3 1mol.dm-3KOH中加入10cm3水，其摩尔电导率将（        ） 。 [填写“增加”、“减少”或“不变”]

 

  四、简答题（20分）

 

  1、某理想气体在300K下，从状态I变到状态II时，Q=1000 J，判断该过程是否可逆，为什么？

 

  2、化学动力学和化学热力学所解决的问题有何不同? 举例说明。

 

  3、试根据热力学原理推断气体在固体表面的吸附过程一定放热。

 

  4、在101325Pa，25℃时，醋酸（A）-氯仿（B）-水（C）三组分相图如下（图中P点为临界点）

 

  （1） 指出101325Pa，25℃时，B与C组成的体系属于括号内哪一类双液体系（完全互溶，完全不互溶，部分互溶）

 

  （2） 在组成为的d的B-C混合液中，不断加入A时，体系将发生什么变化？

  5、下列电极构成浓差电池，从理论上判断哪一个是正极？哪一个负极？

 

  10-2M）′ Cl-（1| Cl-（1M）；  Ag | AgCl （s） |Ag | AgCl（s）

 

  五、计算题（70分）

 

  1、已知：-3℃，过冷水的饱和蒸气压为489.16 Pa；-3℃，冰的饱和蒸气压为475.43 Pa，试计算-3℃、Pθ下，1mol过冷水变为冰的△G。此过程是否自发？过程中△S体、△S环以及△S孤是大于、等于还是小于零？

 

  2、环已烷与甲基环戊烷之间有异构化作用：

  异构化反应的标准平衡常数与温度的关系为：

 

  求：298K时，异构化反应的熵变？

 

  3、273K时，用木炭吸CO气体，当CO平衡分压分别为24.0 kPa，41.2 kPa时，对应的平衡吸附量为5.567×10-3 dm?kg-1，8.668×10-3 dm?kg-1，设该吸附服从Langmuir公式。

 

  试计算（1） 吸附系数b；（2） 当固体表面覆盖率达0.8时，CO的平衡分压是多少？

 

  4、100℃，101325Pa时，水的蒸发热为2254J?g-1，水蒸汽的比容为1.674dm3?g-1，

 

  （1）求在100℃时水的蒸汽压随温度的变化率dP/dT；

 

  （2）求水在75℃时的饱和蒸气压。

 

  10-5T（V）′5、在9.5～40℃范围内，电池 Hg | Hg2Br2 （s） | KBr （m=0.1） || KCl （m=0.1）| Hg2Cl2 （s） | Hg（l）的电动势与与温度的关系如下：E=0.1318 – 1.577

 

  H；D（1） 计算298K时电池反应的

 

  o（Hg2＋/Hg）=0.789V。j（2） 计算25℃时Hg2Br2的溶度积Ksp。已知25℃时0.1M甘汞电极的还原电极电势为0.3335V，0.1MKBr的平均活度系数为0.772，

 

  6.某反应 ，其机理可以表达为： 

 

  其中（1）的反应为快速平衡，（2）的反应为慢步骤，AK非常活泼。请应用稳态处理方法推导出反应速率方程的表达式。

 

    更多考研相关资讯，请关注圣才考研网。